我國(guó)硒資源豐富，開(kāi)發(fā)硒資源的高效運(yùn)用途徑，能夠充分發(fā)揮我國(guó)的資源優(yōu)勢(shì)，具有重要的戰(zhàn)略意義。現(xiàn)在，有機(jī)硒催化已經(jīng)被成功地運(yùn)用到一系列有用化合物的清潔組成上，比如反式-1,2-環(huán)己二醇1、烯酯2、紫羅蘭酮氧化物3、靛紅酸酐4、4-亞烴基丁內(nèi)酸酯5、替代環(huán)丁酮6以及腈類(lèi)7等。這些化合物，有著較好的工業(yè)運(yùn)用價(jià)值。
但是，現(xiàn)在這些技能離實(shí)踐運(yùn)用尚有必定的距離。在實(shí)踐運(yùn)用中，催化劑的回收運(yùn)用，可下降生產(chǎn)成本，而且削減廢棄物生成，是關(guān)鍵技能。有機(jī)硒催化劑較安穩(wěn)，可回收運(yùn)用而不失活，但現(xiàn)有技能存在著一些問(wèn)題，然后影響大規(guī)模運(yùn)用?，F(xiàn)在，硒催化劑可通過(guò)三種辦法回收運(yùn)用：蒸餾、過(guò)濾以及萃取。蒸餾法通過(guò)蒸餾提純產(chǎn)品并回收溶劑，而蒸餾殘?jiān)懈鞣N有機(jī)硒化合物，可回收運(yùn)用作下一輪反響的催化劑7a。該辦法操作簡(jiǎn)單，但僅適用于沸點(diǎn)不高的產(chǎn)品組成，而且關(guān)于運(yùn)用過(guò)氧化氫做氧化劑的反響，具有較高的危險(xiǎn)性1b。過(guò)濾法通過(guò)過(guò)濾將析出的產(chǎn)品分離，濾液中含有溶劑和催化劑，可直接運(yùn)用于下一輪反響。該辦法進(jìn)程簡(jiǎn)單，但運(yùn)用規(guī)模狹隘，僅適用于高熔點(diǎn)易結(jié)晶化合物的組成4。萃取法在反響結(jié)束后用水-有機(jī)溶劑萃取，水相含有大量的有機(jī)硒催化劑，濃縮后可從頭運(yùn)用。該辦法運(yùn)用規(guī)模較廣泛，但由于有機(jī)硒催化劑在有機(jī)溶劑中也有必定的溶解度，在萃取進(jìn)程中會(huì)有所丟失，屢次累積的丟失會(huì)導(dǎo)致后續(xù)反響產(chǎn)率下降2。
為了處理均相有機(jī)硒催化劑在回收運(yùn)用時(shí)遇到的這些問(wèn)題，最近，揚(yáng)州大學(xué)的俞磊、浙江工業(yè)大學(xué)的王宇光與朱冰春等人，開(kāi)發(fā)了固載硒催化劑。該催化劑以聚苯乙烯為載體，芳基硒酸為催化活性物種，可催化過(guò)氧化氫氧化環(huán)己烯制備反式-1,2-環(huán)己二醇，取得了較好的作用1c。值得一提的是，這一工作的亮點(diǎn)不僅僅在于催化劑固載化。進(jìn)一步的研究標(biāo)明，固載有機(jī)硒催化劑的性質(zhì)，與小分子有機(jī)硒催化劑有較大差異。在固載有機(jī)硒催化劑中，六價(jià)和二價(jià)硒，能夠安穩(wěn)地存在。這兩種價(jià)態(tài)的硒，具有較高催化活性，在小分子化合物中難以安穩(wěn)存在。因而，固載有機(jī)硒催化劑，表現(xiàn)出比小分子有機(jī)硒催化劑更高的催化活性，乃至可催化空氣氧化環(huán)己烯，以18%的產(chǎn)率生產(chǎn)反式-1,2-環(huán)己二醇。這一發(fā)現(xiàn)提醒了有機(jī)硒催化反響中運(yùn)用空氣做氧化劑的可能性?？諝馐怯恿畠r(jià)、安全的氧化劑。因而，這一發(fā)現(xiàn)蘊(yùn)含著巨大的工業(yè)運(yùn)用潛力，值得進(jìn)一步的深入研究。
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